惡臭味做為種自然環(huán)境sheng態(tài)危機(jī),在全球范圍之內(nèi)遭受愈來(lái)愈多的關(guān)心。去日本,惡臭味舉報(bào)僅次噪音,占環(huán)保投訴案子量的第二位。原油提練是個(gè)惡臭味環(huán)境污染偏重的制造行業(yè),近些年,在我國(guó)煉油廠公司惡臭味鄰居擾民案子快速升高,有的惡臭味環(huán)境污染乃至釀出sheng態(tài)危機(jī)惡性事件,遭受環(huán)保部依法查處。因而,進(jìn)行煉油廠公司惡臭廢棄治理操縱整治十分必要。
1、化工廠惡臭味空氣污染物以及操縱規(guī)范
惡臭味是刺激性人的味覺(jué)人體器官、造成不開(kāi)心或厭煩、危害身體健康的味道。撫順石油化工研究院(通稱FRIPP)在對(duì)好幾家煉油廠公司的惡臭味環(huán)境污染調(diào)研中,曾測(cè)量、驗(yàn)出過(guò)氯化氫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二硫化碳、二甲二硫、氨、甲胺、二甲胺、 三級(jí)甲等胺、苯、二甲苯、二甲苯、丁二烯、苯酚、甲酚、總硫、總烴、C1~C8。烴等化學(xué)物質(zhì)和新項(xiàng)目,能夠?qū)⑦@種惡臭味空氣污染物分類為硫化物、氮化合物、氨、you機(jī)化學(xué)胺等。
2、化工廠惡臭味污染物以及環(huán)境整治技術(shù)性
煉油廠工業(yè)生產(chǎn)的惡臭味污染物有10多種多樣,其環(huán)境污染種類及整治技術(shù)性有:
2.1堿渣濕試空氣氧化脫臭
催化反應(yīng)車用汽油堿渣、液體烴堿渣帶有濃度較高的Na2S和you機(jī)化學(xué)硫化物(鹽),pH>12,傳統(tǒng)式的解決方式 是加酸調(diào)整pH到中性化,進(jìn)廢水處理場(chǎng)解決。在堿渣加酸調(diào)pH全過(guò)程中,造成濃度較高的H2S氣體,非常容易導(dǎo)致惡臭味環(huán)境污染和中毒事件。
2000年,F(xiàn)RIPP開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)的堿渣濕試空氣氧化jie決技術(shù)性根據(jù)了中國(guó)石化機(jī)構(gòu)的技術(shù)檢查鑒定。這項(xiàng)技術(shù)可以在150~200℃,0.9~3.2MPa,用氣體中的氧將堿渣中的硫化鈉和you機(jī)化學(xué)硫化物空氣氧化為硫酸鈉,將部分you機(jī)化合物空氣氧化為H2O和C02,脫除COD,避免堿渣中合解決時(shí)造成H2S惡臭味氣體?,F(xiàn)階段,這項(xiàng)技術(shù)已在中國(guó)近20家公司使用。
2.2焦化廠冷焦水密閉式制冷循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)用
從焦化廠塔排出來(lái)的冷焦水溫度達(dá)到85℃左右,帶有蒸發(fā)烴、燃料油和焦粉等,按傳統(tǒng)式解決方式 ,冷焦水歷經(jīng)隔油器、開(kāi)放式氣體閉式冷卻塔制冷到約50℃,回到焦化廠塔循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)用。在其中,在隔油器或開(kāi)放式蒸發(fā)冷卻全過(guò)程中,釋放出很多的惡臭味氣體,重度污染車問(wèn)自然環(huán)境。
中國(guó)石化機(jī)構(gòu)華東理工da學(xué)等參加開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)的冷焦水密閉式解決技術(shù)性,可以合理操縱惡臭味環(huán)境污染。這項(xiàng)技術(shù)的特性為:
(1)選用“高溫水超低溫水混和灌水技術(shù)性”,即把部分歷經(jīng)制冷解決的冷焦水引入高溫來(lái)水里,操縱溫度在70℃下列,隨后起進(jìn)到冷焦水隔油器或儲(chǔ)存罐,降低惡臭味氣體釋放;
(2)在隔油器或儲(chǔ)存罐中,選用作用力分離出來(lái)方式 去除比水重的焦粉并除去部分去油后相對(duì)密度減少的焦粉和部分漂油;
(3)選用漩流分離設(shè)備加強(qiáng)分離出來(lái)相對(duì)密度貼近于水的那部分焦粉和很多的燃料油;
(4)用封閉式冷凝機(jī)組替代開(kāi)放式氣體閉式冷卻塔,清除制冷全過(guò)程的惡臭味環(huán)境污染?,F(xiàn)階段,該技術(shù)性已在近30套da中型延遲時(shí)間焦化廠設(shè)備上應(yīng)用推廣。
2.3常緩解壓力“三頂氣”縮小進(jìn)煤層氣管道網(wǎng)
中國(guó)石化某子公司生產(chǎn)加工高硫石油后,其常減壓蒸餾裝置的“三頂氣”消耗量da幅提升,減頂氣不可以che底進(jìn)到熱處理爐做為然料點(diǎn)燃,剩下部分只有倒空,對(duì)周邊環(huán)境導(dǎo)致比較嚴(yán)重惡臭味環(huán)境污染。
2005年,該子公司采取有效,將初餾塔內(nèi)提壓至0.28MPa,盡可能收購(gòu)液體烴,另外保證初頂氣立即進(jìn)到系統(tǒng)軟件煤層氣線去煙氣脫硫;將常頂氣、減頂氣用螺桿式壓縮機(jī)提壓至0.20MPa進(jìn)煤層氣線去煙氣脫硫,清除了減頂氣立即排污導(dǎo)致的惡臭味環(huán)境污染。
2.4廢水處理場(chǎng)惡臭味氣體整治
石油化工廢水處理場(chǎng)是關(guān)鍵的惡臭味氣體釋放源,釋放的惡臭味空氣污染物有氯化氫、you機(jī)化學(xué)硫化物、氨和you機(jī)廢氣(VOC)等,按空氣污染物濃度值高矮,能夠?qū)U水場(chǎng)惡臭味氣體區(qū)劃為以隔油器you機(jī)廢氣為意味著的濃度較高的惡臭味氣體和以水解酸化池you機(jī)廢氣為意味著的較低濃度的惡臭味氣體。
為整治隔油器、平流式沉淀池、重介質(zhì)池、污儲(chǔ)油罐等釋放的濃度較高的惡臭味氣體,F(xiàn)RIPP開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了“煙氣脫硫及總烴濃度值均化—催化燃燒裝置”解決技術(shù)性。這項(xiàng)技術(shù),選用智能催化劑載體,將you機(jī)廢氣中的da多數(shù)硫化物吸咐脫除,避免催化燃燒裝置催化劑中毒;根據(jù)智能催化劑載體對(duì)氮化合物化學(xué)物質(zhì)的吸咐/氣體吸附,使持續(xù)起伏的you機(jī)化合物濃度值獲得防老化jie決;選用空泡Pt/Pd貴重金屬金屬催化劑,在管式反應(yīng)器通道溫度200~300℃,床層空速20000~40000h-1標(biāo)準(zhǔn)下,you機(jī)廢氣中的非甲烷總烴能夠從2000~8000mg/m3降至l20mg/m3下列,清潔氣體無(wú)欠佳味道,合乎GBl4554—93和GBl6297—1996環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)?,F(xiàn)階段,該技術(shù)性已在中國(guó)石化廣州市子公司等6家公司應(yīng)用推廣。
為整治水解酸化池等釋放的較低濃度的惡臭味氣體,F(xiàn)RIPP依次開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了適用不樣負(fù)荷的清洗—huo性炭吸附法、微生物濾塔法、吸咐萃取—催化燃燒裝置法發(fā)明zhuan利。
清洗—huo性炭吸附法,以廢水場(chǎng)過(guò)濾水或燒堿溶液為吸附劑,清洗脫除you機(jī)廢氣中的水(堿)可溶空氣污染物,不可溶的氮化合物化學(xué)物質(zhì)進(jìn)到huo性碳床層吸咐除去。這類方式 ,能夠?qū)ou機(jī)廢氣中總氧化性硫化物(TRS)降至5mg/m3下列,將非甲烷總烴降至50mg/m3下列。飽和狀態(tài)huo性碳用120℃左右的高溫蒸氣再造,多次重復(fù)使用。
微生物濾塔法,以泥炭土、huo性碳、中空塑膠球等為微生物質(zhì)粒載體,打疫苗微生物菌種,根據(jù)操縱適合的溫度、環(huán)境濕度和營(yíng)養(yǎng)元素等,使填充料上產(chǎn)生適合的微生物菌種sheng態(tài)系統(tǒng),在惡臭味氣體根據(jù)生物填料床層時(shí),運(yùn)用微生物菌種的基礎(chǔ)代謝超過(guò)脫臭目地。在鎮(zhèn)海煉化廢水場(chǎng)A/O池上開(kāi)展的實(shí)驗(yàn)說(shuō)明,氯化氫、甲硫醇、二甲二硫的污泥負(fù)荷90%~l00%,揮發(fā)酚污泥負(fù)荷95%左右,清潔氣體達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。
在有隔油器等濃度較高的氣體“煙氣脫硫及總烴濃度值均化—催化燃燒裝置”解決設(shè)備的狀況下,F(xiàn)RIPP提議選用吸咐萃取—催化燃燒裝置法解決水解酸化池等較低濃度的氣體。即來(lái)源于水解酸化池等釋放的較低濃度的惡臭味氣體,先選用廢水場(chǎng)的污水(可調(diào)式PH)清洗,脫除硫化物、氨、酚等空氣污染物,清洗水進(jìn)廢水處理場(chǎng)解決;清洗清潔氣再進(jìn)huo性碳罐吸咐脫烴,飽和狀態(tài)huo性碳用來(lái)源于催化燃燒設(shè)備的高溫清潔廢氣再造,高溫清潔廢氣帶上再造吸附的氮化合物化學(xué)物質(zhì)進(jìn)催化燃燒設(shè)備解決。
2.5酸性儲(chǔ)水罐和含硫儲(chǔ)油罐排污氣的安quan性、操縱和整治
酸性水,別稱含硫含氨廢水,般帶入定量的成品油進(jìn)到儲(chǔ)存罐,從儲(chǔ)存罐排出來(lái)的惡臭味氣體中帶有氯化氫、you機(jī)化學(xué)硫化物、氨、氮化合物化學(xué)物質(zhì)、水蒸汽和氣體。
惡臭味環(huán)境污染情況嚴(yán)重的含硫儲(chǔ)油罐包含半成品加工儲(chǔ)油罐和污儲(chǔ)油罐,這種儲(chǔ)油罐排污的氣體中關(guān)鍵帶有氯化氫、you機(jī)化學(xué)硫化物、氮化合物化學(xué)物質(zhì)和氣體。
惡臭味氣體中的硫化物可以與儲(chǔ)存罐內(nèi)腔上的鐵反映轉(zhuǎn)化成硫化亞鐵,在氣體和氮化合物化學(xué)物質(zhì)存有下,將會(huì)產(chǎn)生硫化亞鐵起火造成儲(chǔ)存罐發(fā)生爆炸。
為確保酸性儲(chǔ)水罐和含硫儲(chǔ)油罐的安quan操作、降低和整治惡臭味氣體排污,F(xiàn)RIPP開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了以下技術(shù)性:
(1)選用罐里可塑性氣體維護(hù),確保酸性儲(chǔ)水罐和含硫儲(chǔ)油罐的應(yīng)用安quan性。依據(jù)公司的具體情況,可塑性氣體能夠是N2、硫磺粉設(shè)備的SCOT廢氣或歷經(jīng)清潔解決的煙塵。
(2)采取有效,降低惡臭味氣體排污。節(jié)能減排對(duì)策包含:
a)脫氣瓶。在酸性水進(jìn)儲(chǔ)存罐以前,秀脫氣瓶,脫除在較高工作壓力下溶解含硫廢水中的氯化氫、低碳環(huán)保烴,氣體排人底壓煤層氣管道網(wǎng)。
b)創(chuàng)建罐區(qū)罐頂氣連通管網(wǎng)和緩沖罐。當(dāng)個(gè)罐入料,而另個(gè)罐進(jìn)料時(shí),這2個(gè)罐中間根據(jù)管路和緩沖罐產(chǎn)生氣體“呼”與“吸”的關(guān)聯(lián),降低工業(yè)廢氣量。
c)操縱進(jìn)料溫度,進(jìn)到儲(chǔ)存罐的含硫廢水或成品油溫度高,原材料蒸氣壓就da,蒸發(fā)排污的空氣污染物就多,因而,減少進(jìn)料溫度將降低工業(yè)廢氣量。般應(yīng)在造成含硫廢水或成品油的生產(chǎn)車間將降低來(lái)料溫度將減少?gòu)U氣排放量。般應(yīng)在產(chǎn)生含硫污水或油品的車間將它們的溫度冷卻到45℃以下。
d)保持含硫污水在適當(dāng)?shù)膒H值,通過(guò)控制污水中的氨與硫化氫的比例或加入適量氫氧化鈉控制含硫污水的pH,可以減少硫化氫和氨的揮發(fā)量。
e)拱頂罐改為浮頂罐,拱頂罐改為浮頂罐,或罐區(qū)氣體緩沖罐為浮頂氣柜,可減少?gòu)U氣排放量。
(3)采用洗滌—冷凝—吸附工藝處理酸性水罐排放的惡臭氣體。從酸性水罐排出的惡臭氣體,先進(jìn)入洗滌器,用氨水或氫氧化鈉溶液吸收脫除硫化氫,當(dāng)吸收液中含有氧化劑時(shí),能夠同時(shí)脫除you機(jī)硫化物;從洗滌器排出的氣體進(jìn)入氨蒸發(fā)冷凝器,冷凝脫水和部分烴類化合物,液氨來(lái)自酸性水汽提裝置的氨壓縮機(jī)系統(tǒng),蒸發(fā)產(chǎn)生的氨再返回去壓縮循環(huán);從冷凝器排出的氣體進(jìn)入huo性炭床層吸附處理,凈化氣體達(dá)標(biāo)排放,飽和huo性炭用6~8kg/cm2過(guò)熱水蒸汽再生,再生氣冷凝為油—水兩相,進(jìn)酸性水罐,不凝氣低壓瓦斯管網(wǎng)。
(4)含硫油罐排放氣處理。根據(jù)惡臭氣體組成,含硫油罐排放氣可選用吸附或洗滌吸附等組合工藝。
2.6輕質(zhì)油品裝車過(guò)程的油氣減排和回收
輕質(zhì)油品、芳烴裝車過(guò)程,易散發(fā)da量油氣。液下裝車、在油罐與槽車之間安裝回氣管路可以減少油氣排放;針對(duì)不同的工況,排放的油氣可以分別采用吸附法、吸收法、冷凝法和膜法回收,相對(duì)而言,前3種技術(shù)更成熟,在國(guó)內(nèi)外應(yīng)用也更多。目前,中石化組織開(kāi)發(fā)的huo性炭吸附法、專用溶劑吸收法都已實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用;FRIPP設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)的三級(jí)冷凝油氣回收裝置正在進(jìn)行工業(yè)化應(yīng)用試驗(yàn),冷凝溫度分別為級(jí)4℃,二級(jí)—25℃,三級(jí)“—60℃,油氣濃度30%~60%(V),以C3~c3組分為主,油氣回收率80%~95%。
2.7汽油氧化脫硫醇尾氣治理
汽油氧化脫硫醇尾氣惡臭污染嚴(yán)重,它含有高濃度揮發(fā)性you機(jī)物、二甲二硫等you機(jī)硫化物、氧氣和氮?dú)?,不能進(jìn)瓦斯管網(wǎng),進(jìn)焚燒爐也有回火爆炸的危險(xiǎn),因此,國(guó)內(nèi)煉油廠da多直接排放或高架排放。
為治理汽油氧化脫硫醇尾氣和液態(tài)烴氧化脫硫醇尾氣,F(xiàn)RIPP和中石化滄州分公司合作開(kāi)發(fā)了“冷凝油氣回收-不凝氣蓄熱燃燒”處理技術(shù),建成尾氣處理量200m3/h的工業(yè)化試驗(yàn)裝置,工業(yè)
化試驗(yàn)表明,冷凝油氣回收率可達(dá)80%—90%,每天可回收輕質(zhì)餾分油l~2t,不凝氣油氣濃度l%~3%,不凝氣與適量空氣混合起進(jìn)入蓄熱燃燒裝置處理,凈化氣體總烴濃度50~100mg/m3,符合GBl4554—93和GBl6297—1996排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.8克勞斯尾氣催化焚燒處理
克勞斯硫回收工藝尾氣中含有定量的硫化氫和you機(jī)硫化物,從安quan和滿足惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的角度,必須焚燒后才能排放。
尾氣焚燒有熱焚燒和催化焚燒兩種工藝。熱焚燒溫度650~850℃,燃料消耗較多,能耗高,操作條件不易控制,易發(fā)生爐膛超溫、爐體變形事故,焚燒爐壽命較短。催化焚燒溫度300~400℃,能耗和操作費(fèi)用節(jié)約近50%,是種安quan、節(jié)能的新技術(shù)。目前,國(guó)內(nèi)普遍采用熱焚燒技術(shù),國(guó)外法國(guó)石油研究院(IFP)、殼(Shell)和法國(guó)羅納普朗克公司都有催化焚燒技術(shù),應(yīng)用殼(Shell)技術(shù)的催化焚燒裝置有30多套。
FRIPP開(kāi)發(fā)的FCl—xx克勞斯硫回收尾氣催化焚燒催化劑,能夠在反應(yīng)溫度350℃、空速6000h-1、水蒸汽3%~5%(v/v)、過(guò)氧系數(shù)1.5~2.0、硫化氫進(jìn)氣濃度約2000mg/L、羰基硫進(jìn)氣濃度約700mg/L時(shí),硫化氫轉(zhuǎn)化率>99.9%,二氧化硫生成率為70%~80%,羰基硫濃度不超過(guò)150mg/L時(shí),其轉(zhuǎn)化率高于70%。凈化氣體達(dá)標(biāo)排放。
3、結(jié)語(yǔ)
十年來(lái),我國(guó)開(kāi)發(fā)應(yīng)用的煉油企業(yè)惡臭廢棄治理技術(shù)有:堿渣濕式氧化、焦化冷焦水密閉冷卻、常減壓“三頂氣”壓縮進(jìn)瓦斯管網(wǎng)、污水處理場(chǎng)廢氣催化燃燒、輕質(zhì)油品裝車過(guò)程油氣減排和冷凝回收、酸性水罐和含硫油罐排放氣洗滌—冷凝—吸附、汽油氧化脫硫醇尾氣冷凝回收油氣—不凝氣蓄熱燃燒等;正在研究開(kāi)發(fā)的有克勞斯硫回收尾氣催化燃燒、設(shè)備和管閥件泄漏檢測(cè)wei修程序(LDAR)等。